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1839年查尔斯 古德伊尔(Charles Goodyear,1800-1860)发明了橡胶硫化技术,这一技术为避孕套生产提供了更佳的原材料,1855年第一个橡胶避孕套被生产出来,几年后便有几个主要的橡胶公司开始了大规模生产。起初,由于制作工艺有限以及价格等原因,早期的“皮肤”避孕套比橡胶品种更受欢迎。但到了19世纪末,世界各国已经广泛的接受了橡胶避孕套,还委婉地称之为“橡皮”。
但是,各类历史学家和考古学家,对于避孕套在公元1~2世纪的使用情况一直存在争议。尽管如此,在法国南部的坎巴勒雷斯山洞中的壁画上发现的有避孕套图案的壁画,作为有力证据证明了避孕套是起源于欧洲的。另外在古罗马帝国时期,也发现了一些避孕套存在的证据。
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